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萃取剂特征

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义 一 弓 飞 一
时间:2020-07-31 04:37 点击次数:

胺 类 刘 萃 长 取 黔 剂 高 级 脂 肪 胺 又 称 为 长 碳 链 脂 肪 胺 一 般 指 碳链 超 过 来分 , 二 个 碳 的脂 肪 胺 而 占 。 就胺 的类 型 。 又 有伯 、 、 仲 、 叔胺及季 钱 欲 四 种 , 它们 在 国 民经 济 中 的 许 多部门应 用广 泛 、 例如 、 , 长 碳链脂 肪胺用作 钦 、 被 、 钾 盐 及 其 他 矿物 的 浮选 剂 , 在 农 业 上 作 为 钾 肥 的 抗 结 块剂 抑霉 剂 、 农药 的 , 辅助 添 加 剂 虫 增效 剂 、 在 医 药 工 业 上 作 为 抑 菌剂 、 、 抑藻剂 、 灭 蚊 剂 杀死 蚊子 的幼 在金 属 防腐工 艺上 作 为 缓 蚀 剂 大 量用于输 汕 竹 在 橡胶 工 业 , 输气管的 防腐 在 纤 维 工 业上 作为 、 纤维 的软化 剂 及硫化 促进 剂 洗 涤剂 抗 静 电剂 , 。 胺 类 常作为 合成 橡胶 的稳定 剂 日 、 抗 氧剂 以 作 为从水 稀土元 素 特 别 引人 注 目的 是 长 碳链 脂 肪 胺 越 来 越 广 泛 地 应 用 于 水 冶 工 业 , 相 萃取 金 属 离 子 的 阴 离 子 交 换 剂 以 及 稀土 元 素 之 间 的 分 离 伯 胺 用 于 从 硫 酸 介 质 中 萃取 分 离 、 子 、 仲胺和叔 胺 作为铀 、 怀 、 错 、 外 、 日 余 的 有 效 军取 剂 叔胺用 于分 。 离锡 与 锢 上 的应 用 、 锌 与镍 、 镍 与钻 , 妮 与钮 , 以 及 从 水溶 液 中 萃 取 回 收 有机 酸 和 无 机 酸 本 文 因篇幅 所 限 。 只 重 点 介 绍 胺 类 萃取 剂 的 仕 学 结 构 对 其 萃 取 性 能 的 影 响 及 在 稀 土 工 业 一 十 , 、 胺 类萃 取 剂 的 结 构 与 其 性 能 的 一 般 关 系 胺 , ? 胺 类 萃取 剂 从 酸 性 介质 中 萃取 金 属 离 子 按 下式 阴 离 子 交 换形 式 进 行 拓 ‘ 胺 , ? 。 〔 ‘ 〕 一 ‘ , 〔 一 金 属 离子 一酸根 , 一水相 , 一 有机 相 〕 , 胺 类 萃 取 剂 的 碱 性 强 度 对 萃 取 性 能 有 着 密 切 的关 系 度 么 。 胺 的 类 型 及 烷 基 结 构影 响 胺 的 碱 性 强 , ’ 从 电子 理 论 的 观 点 胺 分 子 络 合 质 子 的 能 力 决 定 于 氨 基 中 氮 原 子 孤 对 电子 的 活 泼性 ‘ , , , 】 与 氨 基 的氮 原 子 相 连 的 烷 基 提 供 的 诱 导 效 应 引 起 胺 分 子 中 移 向 氮 原 子 的 电子 密 度 越 大 , 那 这 个 能 够 与路 易 斯 酸 形 成 配 价 链 的 孤 对 电子 的 活 泼 性 也 越 大 当增 加 氮 原 子 上 同 样 的 取 「 褪 」长沂 邦 却 冬 , 化学 工 学 , , 蛇 , ‘ 牛 , ‘, 口斗 斗 〔 、 州 化 学 工 业 公司 气 石油 化 工 , , 陀 主 ‘ “ 。 奋 ‘,, 、 , 乞 ” , ? 斗 , 弄 「 斗 , , 一 一 浮 一 , , , 飞 ? 冬 , 〔 牛 之 ,。 、 宁 汇 一 , , 牛 于, , , , 马思新 , 科 学通 报 , 牛 , , 。 、, 、 乌 丰 一 一 代基数 目时 , 它 们 的 诱 导效 应 也增 加 , , 特 别 是脂 肪 , 。 。 当 们 胺币 扣 胺一叔 , 以此过 渡时 , 由于 正 诱 导 效 应 能 增 加 给 电 子 特性 并 以 此 顺 序 相 应 减 少 胺 的 离 于化 电 位 从表 中 明 显地看 出 , 丧 征 若 氮原 子 孤 对 电 子 活 沈 性 的 离子 化 电位 数 值 列 于 表 随着 增 加脂 肪 烷 基数 及其链 长 , 其 离 子 化 电 位 也随 之 降 低 表 。 月 安的 离 子 化 电 位 电子 伏 特 ’ 一 下 曦 呱 云 叮 二 。 应 — 一 一 一 万 一 一舀 蔽 瓦 一 一 石 一 万 , ? “ ,‘ ’ 一万 干 … 一簇 一 一 一 一几 万 … 瓜 痴 丽 … 石 二 卜飞五 一 一 … … , ‘ , ,, ? 〔 ,, , , , , ? ,‘ 侣牛 ‘ , , … 全 竺生兰 一 兰 … …坐 丫一 … , ’ ? , … , … 在芳 香 胺 中 , 由于 芳 香 基 的 负 诱 导 效 应 。 电子 由氮 原 子 移 向 这 个 甚 的 方 向 , 、 — , 所以 , 氮原 。 子 上 孤 对 电子 比 氨 分子 上 具 有 更 小 活 泼 性 对 于 普 通 诱 导 效应 的芳 香 在苯 环 上 增加其吸 , 电子 基 团 负 诱 导 效 应 定 量 表示胺 的碱 性 , 则 从 伯 胺 过 渡 到 仲胺 叔胺 , 以 此 顺 序 降 低 氮 原 子 给 电子 能 力 。 胺 形 成 极 性 盐 的 能 力 及 结 合 质 子 的能 力 与胺 的 碱 性 是 一 致 的 在水溶液中 用 碱 性 常数 〔 胺 〕〔 〕 〔 胺 〕 对 于 在质 子 惰 性 的 有 机 溶 剂 中 , 碱 性 常数 直 接 表 征 着 与 酸 反 应 时形 成 极 性 盐 时 胺 的 特 性 数 值 , 对 于 这 样 的 溶液 , 碱 性 常数 表 示 为 〔 胺 〕〔 〕 表 列 出 由水 溶 液 中 测 得 的 某 些 胺 的 碱 性 常 数 表 胺 中一 个 烷 基 的 碳原 子 数 伯 。 夕 胺 水 中 某 些 胺 的 碱 性 常 数 户 , 胺 叔 胺 牛 嘴 一弓 一 一 , ‘一 了 ? , 义 一 弓 飞 一 , 又 火 一咯 冬 一 一 一 一 , 一 于, , 牛 , 〕 一 。 一 一 一 一 火 一 一 , 山表 但是 生困难 增强 如表 。 可知 , 所 有烷 基 胺 的 碱性 都 比 氨 的 碱性 强 在一 系列 叔 胺 中 , , , 按和 仲 对于了 ’ , , 随 谷增 加 烷 甚的链 。 长其 碱 性 很 小 改 变 , 当 增 加 烷 基 的链 长 时 其 碱 性 伽 司增 加 , 对 于 作 为 萃 取 剂 的 高 分 量 胺 与上 述 的 低 分 子 量 胺 的 规 律 相 反 , 大 概 是 由于 随 着 烷 堪 链 的增 长 , 其 烷 墓 的 立体 效 应 增 加 。 对 氨 基 氮 原 子 的 屏 蔽 效应 增 大 使 得 , 、 , 接近 , “ 二 产 因而 碱 性 降低 刁 于 示 。 对 于 阴 离子 来 说 胺 的选 择 性 萃 取 效 果 以 此 顺 序 叔 胺 二 币 胺 , 伯胺 ‘ , 有 人 对 胺 的 盐酸 款 的 离 解 常 数 , 进 行 测定 、 二 饱 , , 。 , 述大 其 碱 性 越 强 , , 从表 数 据 可知 胺 的 取 代 基 支 化 程 度 越 大 。 性 的 贡献就 越 大 伯 胺 中 因 为只 有 一 个 烷 基 。 , 链 的支 化 程 度 对 碱 性 的 影 响 不 大 , — 。 特 别 是 靠 近 城 原 子 的支 链 对 降 低胺 的碱 , 因而 伯胺 之 间 的 碱性 差 别 不 大 仲胺 的 相 应 影 响 大 。 、 , 因而其碱 性 的 差别 比 伯胺 明 显 叔胺 的 这 种 彩 响 十 分 明显 , 而其 碱性 的 差别最 大 , 根 据 上 述讨 论可 以 从 胺 的 结 构对其 碱性 的影 响 来理 解叔胺 对 萃取 金 属 离 子 的 选 择 性 比 仲 胺 现在 所 熟 悉 的定 量 关 系 式 是 哈 米特 数 或 速 度 常 数 与结 构 的 关 系 及 。 伯 胺 大 的事 实 方程 , 有 机 化 合 物 的结 构 和 性 能 有 许 多定 量 或 儿 乎 定 量 的 关 系 , , 彭 经 典 的 而 且是 人 们 它 是 关 于 间 位 及 对 位 取 代 苯 衍 生 物 的平 衡 常 。 方程 的表达 式 为 一 口 , 分 别 为 苯 系 化 合 物 的 取 代化 合 物 及 未 取 代 化 合 物 的 反 应 速 度 常 数 或 平 衡 常 数 住 第 , 一 个 参数 是 取 代 基 常数 , 它 表 示 取 代 基 的本 性 及 位 置 。 , 丧 示 取 代 从 的诱 导 效 应 和 共 辘 效 应 。 相 结 合对 芳 环 上 的 氨 基 氮 原 子 上 孤 对 电子 的 吸 引 和 排 斥 能 力 所 决定 的 反 应 类 型 中 对 环上 取 代 的灵 敏性 知近乎 斗 间位 、 第 二个 参 数 个 参数 , , 是 反 应 常数 , 在 业 已发 表 了 , 个 不 同 取 代 基 的取 代 常 数 并已 个 不 同反 应 系 列 的 反 应 常 数 , , 这就 意味着 仅从 , 原 则 上 可 以 计算 出 , 对 位取代苯衍 生物 的 个 速 度 常数 或平 衡 常 数 方程 表 达 形 式 , 现 在 有的作 者 已 测 出 士 。 个 常数 , 发现与 , 方 程 所 预 示 的数 值 基 本 相 符 合 称为 其误 差约为 提 出利 用 类似于 的定 量 关 系 式 及 。 表 达 脂 肪 族 化 合 物 结 构对 其 性 能 的影 响 称 方程 。 二 户件 是 对 于 特 殊数 目 反 应 系 列 的 取 代 化 合 物 及 未 取 代 化 合 物 的 相 应 速 度 常 数 或 平 表征 各 种 不 同 取 代 基 的 吸 电子 及 斥 电子 能 力 。 衡 常数 , 住协 , 其 诱 导效 应 通 过脂 肪 链 传递 若 。 , 是 极 性取 代 基 常数 , , 与 住 常数不 同 , , 口巷 不 能 确定 为 竣 酸 的 离解常 数 。 铃 是 系数 , 对 于 给定 , 的 反 应 类 型 是 一 个 常数 表 示 极 性取 代 基 的 灵 敏 性 常 数 , 研 究 了大 量 的 化 合 物 指 出 、 方 程 对 于 计 算 胺 的 碱 性 常数 的适 用 性 刃 价 , 找 到 了 种伯 、 仲 叔 胺 的碱 性 常数 的 对 数 与 召 。 为 结 合 在 氨 基 氮原 子上 的 取 代 基 塔夫 脱 常 证 实 各 种 不 同 结 构 的胺 。 数 的 总 和 成 直线 关 系 导 效应 数 值 ’朴 这样 以来 , 在 大 多数 情况 下 , 其碱 性 顺 序 , 是 由取 代 基 的 诱 导 效 应 影 响 其 胺 的 氮 原 子 上 孤 对 电子 活 泼性 引 起 的 的 氮 原 子 相 连 接 的取 代 基 是 正 的 给 电子 能 力 , 因此 。 , 表 征 着 取 代基 诱 与它 一 可 以 利 用 估 价 各 种 不 同结 构 的胺 所 形 成 的 孺 的 大 概 极 性 。件 所 有 的伯胺 , 值 , 并 且超过 氢原 子 的 , ’林 值 十 斗 此 时胺 具 有 比 氨低 当氨 的氢 原 子 , 这 样的 胺 不 可 能 与 酸 或金 属 离 子 形 成 稳 定 的 可 萃 取 的 络合 物 , 被 称 值小 于 一 的取 代 基 所 取 代 时 能 够 提 高 氨 基 中 氮 原 子 的 电子 密 度 增加 碱 性 , 这 一 表 长 碳 链 胺 的 盐酸 盐 的离 解 常数 办的 。 胺 正 亡 胺 一 。 。 , 二 。 , 二 。 , , 。 , 二 。 二 , 七 七 一 一七 一匆 一七 一‘ 一八 一 一 另 一 另 一 一 斗 , 叭 一 , 军 一 一 , 名 — 一 “ ‘ ‘ 严 一 , 一 , — 仲胺 一 一 氏 一异 一 一 一 一 一 正一 寻 , 一 一 一 又 , 。 一。萃取剂特征 一 一 一 一 里 一 , 了 一 火 续表 一 」 一 一一 一 ‘, ” ? ”一 偏 ” ’ ”” 一 ’ 一 ’ 一 ‘ ’ 一 , 一 ”一 ’ 」 一 ” ”’ ’ ’ 瓜 一 一 一 式 一 , 一 三 一 一 , 百 、 , 七 一 叭 壬一 正一 一 ‘ , 一 一 叭 。 一 一 一 一 万 叔胺 , , 。 盆 皿 , 口 三 乙飞 、甲 — 创 、 一 二、 、 尸 、 剖 互 , 一 一 一 气 , 一 一 样 的胺 能 与 酸 或 金 属 离 子 形 成 稳 定 的 可 萃 取 的 络 合 物 但是 的意 见 , 。 在应 用 方 程 时应 特 别 注 意 的 是 方程 。 在 改变 胺 的 结构 时 , 其 立 体效 应 不 改 变 或 。 只 有小 的 改 变 才 能 符 合 , 空 间效 应 影 响 着胺 的 萃 取 选 择 性 及 萃 取能 力 , 根据 立 体 效应 影 响 有 机 反 应 的 平 衡 常 数 可 以 引进 取 代 基 的 立 体 常数 万 , 来解决 户 万任 朴 为有 取 代基 时的 平 衡 常 数 我 们 实验 室 的 早 期 工 作 , , 。 为无 取代基 时 的平衡 常数 为反应常数 。 研 究 了 胺 型 萃 取 剂 的 结 构 空 间 效 应 是 决 定 它 们 在 硫 酸 介质 中 。 对 氧铀 离子 萃 取 性 能 的 一 个 主 要 因 素 二 济 解 度 的 限制 少 , 、 胺 类萃取剂在 水冶工 业上 应 用 , 胺 类 萃 取 剂 一 般 都 是石 油 化 工 产 品 一 般 分子 量 超 过 , 分子量 在 , 一 之间 , 分 子 量 的 下 限受 在 水 中 在 水巾溶 解 度 大 大 减 、 分 子 量 的 上 限 也不 是 无 限 的 — 它 受合 成费用 即 约 有 十 七 个 碳 原 子 的胺 , 在溶 剂中的溶 解 度 笨 取 时 分 相 时 间及 对 一 斗 一 金 属 离子 萃 取 的饱 和 容量 的制 约 甚 为 详细 ’ 。 , 。 国 外 报 导 的 主 要 的胺 类 萃 取 剂 详 见 附 录 , 。 胺 类 萃 取 剂 在 不 同 的酸 性 体 系 中 从 硫 酸 介 质 中伯 ’ ‘, ’ 、 对 元 素周 期 表 中 的 许 多 元 素 的萃 取 性 能 , 国 外 报导 的 仲 、 叔 胺 对 金 属 离 子 的 萃 取 以 分 配 系 数 表 示 其 萃 取 能 力大 小 , 总结如 表 表 金 属 离子 浓 度 一 胺 类苯 取 剂 对 金 属 的萃 取 能 力 克 升 二 , , 二 生 竺一 金 属 仲 二月 胺 一 二 离 子 加卜 桂胺 十三 一 …二 一巴一 一 ’ 烷 基胺 斗 卜 目基 一 二 笑基 一 ’ 二一 异 叼 辛胺 三 基已 一 一 艺 乙 勒肢 , , , , 仁 工 , , , , ‘ , 三 、 ‘ 。 ‘ 、 〔 生 , ‘ ? , 斗〔 《 二 川 卜 王 ‘ 多 「 二 少 、 、 写 心 三 〔 入 几 《 , ‘ 斗 〕 卜 , 从表 斗 的数据 可 知 , 胺 类 萃 取 剂 对 金 属 离子 的萃 取 能 力 可 分 为 四 组 川 , 第一 组 第二组 伯 、 仲 、 叔 胺 对 其 都 有 高 的 萃取 能 力 , 如锢‘ , 、 ‘’ 铀 , ‘ ”、 钒 、 ’ ‘ 、 ’ 错等 、 伯 、 仲 胺 对 其 有 高 的 萃取 能 力 , 而 叔胺 很 难 萃 取 如铀 “ 针 钦“ , ’ 第三 组 , ‘ 铁 川 、 伯胺 对 其 有 高 的萃 取 能 力 等 , 而 仲胺难 以 萃 取 叔胺根 本 不 萃 取 如 钒 ‘川 , 、 ’ 稀土元素 钻 “ 、 , ’ 第四 组 铁 “‘’ 、 实 际 上 不 被 胺 类所 萃取 镍“ , 。 , ’ 如 铝 、 钒 ‘’ ’, ’ ‘ 铬 川 以 及大 多数 的 两价 金 属 如 在稀 土 工 业 上 应 用 从六 十年 代 起 伯 胺 用 于 从 稀 土 矿 中 分 离社 , , , 萃 取 混 合 稀 土 和 分 离单 一 稀 土 一 , 。 常 用 的伯 , 胺有 , 一 以及 唯 一有效 的 , , 仲胺 是 表 可见 一 节 基 十 七胺 。 一 。 由 于 斓 系 元 素 收缩 , , 稀 土 元 素 的 离子 半径 相 近 离 子 的 性 质 相 近 使 从 。 分离带 来 困 难 , 从 硫 酸 介质 中 胺 类 萃 取 剂 对 金 属 离 子 之 间 的 分 离 系 数 也 是 有 限 的 ‘川 相 邻 元 素 之 间 的分 离 系数 为 一 一 表 七 礁 人 泛伙 … 一 一 一 节基 十 七胺 一 , 一 一 ‘ 勺吕 一 } 口 斗 勺 ’ 为 了提 高 分 离 系 数 , 加 入 多 元 胺 的醋 酸 取 代 物 作 络 合 剂 , 常 见 的 络 合 剂 见 附录 。 表 列 出加入 络合 剂 后 提 高 稀 土 元 素 的 分 离 系 数 表 稀 土 元 素 、 一 一煤 油体系 ‘ ’ 无 络合 剂 只 艺 尸 。 , 斗 斗 。 比 通 常使 用 的 加 一 , 的效 果 好 得多 为 浓度 。 , 如表 。 一 一 体系中 , 表 络 合 剂 了 厂 、 , 五 十年代 , 随 着 原 子 能 工 业 的发 展 、 , 科 学 和生 产 实际 提 出 另外 , , , 如 何从 独 居 石 中 通 过 一 个 简 、 便 的 工 艺 程 序 分 离铀 牡 以及稀土 元 素 , 将 反应 堆 的 排 泄物中 的铀 , 牡进行分 离 , 这 就 促 使 化 学 工 作者 去 探 求 一 种 新 型 萃 取 剂 来 解 决 这 个 问 题 展 起来 的 铀 、 。 胺 型 萃 取 剂 就 是 在 这 种前 提 下 发 经 典 的铀 、 针 分 离是 采 用 化 学 沉 淀 法 , 胺 型 萃取 剂 的 出 现 发 展 成 为 典 型 的胺 萃取 】 社 以 及 稀土 元 素工 艺流 程 独居石 砂 ‘ ’ 即 , 流程 。 ‘ 伯胺 萃 取 , ? 咸胺 萃 取 一 一 一丁 一 今 七 一一 — 伞 一 一 一 , 伯胺 、 』 七 租 用 于 去 社 的 胺 型 萃取 剂 必 须 具 备 以 下 几 个 基 本 条 件 “ 。, 元 素 的萃 取 率 要 低 — 幸 ? 兮 股散 纯 对 牡 的萃取 率高 斗 对稀土 。 在 适 当 的条 件 下 能 将 萃 取 了 的 社 反 萃 取 有 机 相 与 水 相 分 离 良好 许多 研 究 者 对 伯 胺 胺 的类 型 对 铀 、 一 萃取 仕进 行 了研 究 牡 、 ‘’ 。 稀 土 元 素 的 分 离影 响 很 大 表 】 , 举 例 说 明 胺 的 类 型 及烷 基 结 构 对 金 属的选 择 性 萃 取 有 密切 关 系 表 , 金属 浓度 克 升 , 相比 , 胺 的煤 油 溶 液 对 金 属 离 子 萃 取 系 数 胺 草 取 剂 的 类 型 胺 的 名 称 火 , 丁, 支 链伯胺 加 一 ’ ’ 万 〕 ‘ , 吸 支 链 仲 胺 支 化 汽离 氮 原 子 远 支 链 仲 胺 支 化 点 离 氮原 子 近 叔 二一十三烷 基胺 一 只 了 于 矛 〔 夕 胺 〔 等人 对 不 同 类 型 的 胺 进 行 实 验 与仲胺 相 比 不 能 不 占优 势 。 ‘ “ , 得 出 如下 的结 果 。 对 牡 的萃取 能力 , , 伯胺 不仅如此 , , 而 且 选择 性 高 。 当水 相 中不 存 在 牡 时 , 伯胺对稀土元 素的 萃 取 率 很 高 取 , 而 当有 社存在 时 有机相萃取 社 即达 到饱 和 。 而 此 时 只 对 稀 土 有微 量 的 萃 指出 , 而 对 磷 酸 根 的萃 取 只 是 社 量 的 千 分 之 五 。 ’ 他 所 研 究 的伯胺 萃 取 一 剂其 结 构 及 溶 剂 的 性 质 对 萃 取 社 没 有 表 现 出 实质 性 的 影 响 仲胺 解 于 二 者 之 间 的 萃 取 效 率 量相 比 为大 量 的磷 酸根 ‘ 】 叔 胺 的 萃 取 效 果 儿 乎 为零 几, 。 某些 在 低浓度 的针 液 中 节基烷基胺 和 。 , 它只 能萃取少量 稀 ‘ 但 是 能 萃 取 与社 。 日 本 的八 木 一 朗等 人 对 一 一 环 己 墓 烷 基 胺 两 科类 型 的仲胺进 行萃 取 牡 研 。 究 。 , 结果 表 明 , , 仲胺 萃 取 社 的 能 力 比 叔胺 大 得 多 。 环 己 基 一烷 基 胺 萃 取 牡 的 能 力 随 烷 基 。 链 增 民而 增 加 随 烷 基 链 支 化 而 降低 节 基 能 增 强 从 硫 酸 溶 液 中 萃 取 牡 的能 力 在处 理 独 居 石 矿 时 , , 伯胺 对 四 价 钵 的萃 取 引 起 人 们 的 兴 趣 土 元 素 中 选 择性 地 萃 取 分 离 社 的 情 况 。 四 价 钵 和 社 的 性 质 类 似 于 伯胺 在 硫 酸 介质 中 从 稀 用 低 浓度 伯胺 从 硫 酸 介质 中 去除 牡后 , 利 用伯胺 在 高 值 下萃取 稀土元素 价稀土元素 和 而 四 价肺 的 萃取不 受 。 值 影 响 这 一 特性 , 有 可能 分 离 独 居石 矿 中 的 价钵 分 光分 析 结 果 , 认为 这 样得 到的 饰 纯 度 很 高 ‘ 。 分 离 的可 能 性 水 相中的 值 对 混 合 稀 土 萃 取 影 响 非 常大 。 把水相 混 合 稀 土含 量 保 持 约 斗克 升 , 一 一 厂保 持 约 克 升 , 用 调整 值 , 苯取剂 为 浓度 的 一 , 结 果如 图 。 赞 二 万 昔 年 奸 一 节 取 合 毓 晨 粤 ( 改之 图 斗 水相 口‘ 以 , 之 入 呼 日 值 对稀 土 萃取 的 影响 , 在低 用 。 值时 调整 , 价稀 土 几 乎 是 不被 萃 取 值影响 用 。 值调整 为 一 时 能 非 常 有 效 的萃 取 , 。 四 价钵 的萃 取 则 不 受 把 “ ‘ 浓 度 恒 定 保持 为 萃取 , 克 升 硫 酸 浓度为 所示 , 值 , 结 果如 图 夕 取 量 革 叭 一 , 一 」 一 “ “ 礴 叫 。 ‘ 图 。 召 灿 似 ‘ 冷 叫 由图 , 图 可 以看 出 “ , , 价 稀 土 萃 取对 值 的 依 赖性 大 , 可 以 利用 这 一 特 点 。 , 在低 值 时萃 取 克 升 改变 相 比 , , 以 期 达 到 从 混 合 稀 土 中 一 步 捞 出 四 价 饰 的 目的 把除去社 的独居石硫酸 克 升 , 液 经 草 酸 盐 沉 淀而 得 到 的 氧化 物 溶 于 硫 酸 溶 液 混 合稀土元 素 为 ”, 其 中 一 硫酸 二 , 在 混 合 稀 土 中加 入 示 踪 物 用 , 丁 萃取 , 以下 , , 胺被 」 一 饱和 、 , 此 时 混 合 稀 土 的萃 取 是 极 其 微 量 的 结果 如 图 所示 一 。 根 据 上 面所 述 一 从 独 居 石 分 离社 四 价 钵 及 混 合 稀 土 流 程 图如 下 活 么 层石 落 硫酸 浸 出 毒 革 厂 李 毒 ‘上 电解和 乙 时 牛 取 率 — 飞 洗珠 姜 词节 工 品赌 稀土 、 图 弓 砂 与三 价 稀 上 元 索 共 存 时 的 影响 对 贵金 属 的 草 取 用 电 解 法 冶炼 铜 、 镍 时形 成 的 阳 极 泥是 提取 铂 族 金 属 的 有用 原 料 , 。 分 离步 骤 如 下 山 , 将 阳 极 泥用 盐 酸 溶 解 通 氯 气氯化 , 用 胺 的 煤 油 溶 液 从制 得 的 盐 酸 溶 液 中 萃 取 贵 金 属 从 有 机 相 中 析 出贵 金 属 用 氨水 浸 出 阳极 泥 溶 解后 的残 渣 以 提 取 银 从 氯化 物 溶 液 中 用 机相 , 气 体 沉 淀硒 , 。 、 磅 。 用胺 的煤 油 溶 液 从 盐 酸 中 萃取 贵 金 属 而有 色 金 属 在水 相 中沉 淀 一 。, 使 与有 色 金 属 分 离 , , 。 反应 结 果 , , 贵金 属 转 移 到有 。 采 用 的胺 是 脂 肪 醇 直 接 氨 化 的 产 物 以 及 硝 化 石 蜡 的 还 原 产 , , 物 , 链长 为 它们对 , , 的 萃取 率 约 为 从 硫 酸 介质 中 萃 取 铱 个典 型 的 实 验 中 千 十 胺 的类 型 及 硫 酸 浓 度 对 萃 取 率 有 着 明 显 地 影 响 克 升 , 。 例如 , 在一 浓度 为 。 结 果如 图 所示 。 不 同 结 构 的 胺 萃取 率 为 月 桂 胺 日 二 辛胺 三 辛胺 随 着 增加 酸度 萃取 率明显 下 降 , 时三 价 铁 的 萃 取 铁 是 分 布最 广 的金 属 元 素 之一 它伴 生 在许多 矿物 中 , 作 为 一 种 杂质 在 水 冶 工 业 上 造 成 一 一 。 竺 扣 泞 一 勒 半 封 取 桂月 安 月 … 边翌 袋 图 斗 具 安 竺竺 , 口日 产 一 一 一 一 一一 斗 一 , 斗 硫 酸 浓 度及 胺 的 结 构 对 萃 取 的 影响 分 离上 的 困 难 。 将 三 价 铁作 为 杂质 萃 取 分 离 在 水 冶 工 业 上 具 有 一 定 的 现 实 意 义 十 , 。 伯胺 能从 硫 酸 介 质 中 选 择 性 萃取 伯 胺 比 仲胺 具 有 高 的 分 配 系 数 表 的 分 配 系 数 溶 氯 一 仿 苯 } ‘ } } 内 、 』 , , 八 ‘ 八 ” 一 一 二 癸胺 牛 伯 胺对 干 十 的萃取受水 相中 值影响 。 以 一 为例 表 溶 液 苯 溶 液 氯仿 〕 『 曰曰 门 曰 八 一 一 伯胺 从 硫 酸 介 质 中 萃取 的机 理 进 行 了 研 究 是 将伯胺 , “ 。 ‘ 的效 果 如 此 之 好 令 人 信 服 的是 , 引起 了许 多 人 的 注 意 等人 的 研 究 , , 对萃 取 , 干 , 但争 论 甚 多 及 采 用 的方 法 , , 制 成 相 应 的硫 酸 盐 〔 , , 〕 , , 。 及〔 , , 〕 再将 十 十 与 上 述 的硫 酸 盐 络 合 , 分 离 出络合物 。 , 测定 其 , , , 确 定 其 组成是 晶 , 及 伯胺 与 ‘ 十 ‘ 该 络合 物 从 乙 醇 中 重 结 , 每 个 络 合 物 分子 带 有 两 个 乙 醇分 子 实验 证 明 , 形 成 的络 合 物 组 成 与伯 胺 的 结 构 无 , 关 示 。 在水 相 值为 时 。 , 络 合 物 的铁 含 量 分 别 为 可 以看出 , 如 图 所 , 。 与上 述 两 种 络 合 物 铁 含 量 相 符 合 , 从图 可知 , 随 着 萃取时 水 相 中 的 时 , 值变 化 十 其伯胺 与铁 形 成 的 络 合 物 组 成 也 不 同 伯胺 分 子 数 最 少 一致 的 。 , 在 最佳萃取 值为 与一 个 十 ‘ 十 络合 的 为 。 从图 , , 不 同结 构 的伯 胺 与 形 成 的络合 物 结 构 是 爪树多 乐 伙 亡刀 叹, 图 一 夕 一 一上 一 一 一 一 一 一 么 么夕尸 、 卜 有机 萃取 中残渣 十 十 含量 。月 安 料数 叮放 , ) 口 反 斗 ‘ 一山一一 。 图 一 一 。 占一 卜 七 一一一一一一注 一 么 么 小 工夕 尸日 一数 十 二胺 与 形成 的络合 物 中与 一 个 相 络 合 的胺 分 子 数 及 一 一 佃 「 分子 故 胺 夕 曰 ‘ 内 ,〕 内 份 办 政 ‘ 图 甲 一 。 未 ,歹 ? , 夕‘ ? 尸 相 络合 的 胺 分子 数 及 三 甲 基 己烷 与 十十 形 成 的 络 合 物 中与 一 个 十 ’ 数 等 人 根 据 实 验 结 果提 出伯 胺 与 中结 晶 , ‘ 在 硫 酸 介 质 中 形 成 的络合 物 从 乙 醇 。 其 可 能 结 构是 在此 , “ 。 作 为 双 配位 基 , 胺作 为 单 配 位 基 , 腾日 腾 日 刀均夕 只 外 伯胺 时 , 十 一 。 从硫 酸 介质 中 对 。 的 萃 取 行 为 类 似 于 其 他 结 构 的 伯胺“ , 时 , , 水 相 中酸 度 对萃 取 率 有 着 明 显 地 影 响 当酸度 ? 能 定 量 地 萃取 十 ‘ , 酸度 为 萃取 率 如图 所示 。 氢 刹 丁 羚 卜一 —— 一 、 一 , “。 一 图 … 影响对 十 二 萃 取率 一 出 斗刃 一 一 反 萃取 用 盐 酸 或 硝 酸 从 有 机相 中 反 萃 取 干 十 子 , 可 以 定 量 地 反 萃取 ‘ 反 萃 取 酸 浓 度 反萃 取 率 男 ‘ 曰 ‘ 人 月 八 月 仲 胺 从硫 酸 介质 中 萃 取 千 斗 的效 果 也 不 错 美 国 专 利 曾报 导 十 , , 。 用 仲胺 仲胺对 一 从 铝 矿 的硫 酸 浸 出 液 中 萃 取 量极 微 , ‘ , 以 达 到 铝 中 杂 质 铁 的分 离 目 的 。 的萃 取 这 就 可 能 使 产 品 的损 失 降到 很 小 的 程 度 对 铂 的革取 可 知 从硫 酸介 质 中 萃 取 、 从表 从 盐酸 溶 液及 萃 取 , 口 ‘ ’ , 伯 仲 叔 胺 都 有好 的效 果 , 、 、 。 仲胺 , 硫酸 , 、 硝 酸 体 系 中对 的萃取 。 如图 所示 。 反萃取 用碱 液 如 , 其 反 萃取 率 约 为 装 拿 牛 汤 ’ ’” 醛 。 习 晰队 城 。、 二 、 诬口 义 斗 比夕 入 , 一 种 经 基 胺 是 铝 的特 效 萃 取 剂 曾有 过 专 利 报 导 。 本 化 合物 包括 一 类 含 有 经 基 和 氨 基 的 长碳 链 睛 、 酞胺 、 酸或酷 , 其通式 是 一 一【 一 一」 一 一 ’ , 了 , 一 父 一 ‘ ’ , 沪 产户 、、 了 、、 洲 产 今 厂 两 价脂 肪 烷 基 , , , 月 肪烷基 旨 , , 芳基 , 经烷基 , 氨基烷基 , , 月 台 肪烷基 , 芳基 以及 「 女 , 这 种 经 基胺 能 在 广 泛 的 水 溶 液 中 对 许 多 金 属 都 能 萃 取 ‘” , , , ‘ 川 ’ , , “ ”, ‘” , ‘’ ‘’ ” “ , , , , , 《 , ”, 。 ’ 另 外 还 有 一 种经 基 胺 是 钥 的 有 效 萃 取 剂 , 其通 式 是 , 一 一 , , 卜 ,一 ,一 脂 肪烷 基 脂肪烷 基 厂 。 , 或低 级烷基 三 胺 类 化 合 物 作 为 中间 体 作 为 金属 的 缓 蚀 剂 , 、 胺 类化 合物的 其 他应 用 。 可 以 合成 许 许 多 多 的 有 用 化 学 品 , 近 年 来许 多 研 究 者 研 究 了 数 目 众 多 的 缓 蚀 剂 取 得 了 良好 的 防 腐 效 果 、 。 所 谓缓 蚀 剂 是 这 , 样一 类 物质 境 反应 元胺 导 , 。 , 它 以 低 浓 度 量 添 加 到 被 环 境 包 围 的物 质 中能 有效 地 延 缓 阻碍 或 减少 金 属 与 环 、 有 机 缓 蚀 剂 大 多 数 都 是 有 机氮 化 合 物 , 。 其 中包括伯胺 。 、 仲胺 叔胺 一元胺 。 二 酞胺 , 多聚 乙氧化胺 。 , 各 种胺 类 的盐 , 。 胺 的 结 构 对 缓 蚀 效 果 有 着 明 显 的影 响 有 人报 , , ’ 在 形 成 负 电荷 薄 膜 这 一 点 上 以 伯胺为 季胺 比 伯胺 更 为 有 用 对于钢片 的 缓 蚀 作 用 一 , , 伯 胺 醋 酸 盐 是 很 有效 的 美 国专 利 报导 川 , 中间体 合 成 汽 添 加 剂 胺 一 硼 一 磷酸 的加 成 物 能 减 少 汽 油 的 表 面 点 火 性 质 ‘ , 并 给予汽 油 以非 常 高 的压 缩 比 ’ , 加 成物 结 构 为 一 。 。 脂 肪烷基 厂 , 。 或 脂肪烷基 。 二 一 季按 盆 作 为 表 面 活 性 剂 “ 季钱 盐作 为 表而 活 性剂 用 途 非 常 丁 泛 近 来 作 为相 转 移 催 化 剂 」 , 在 有 机 合 成 反应 中 引起 人 们 的注 意 以 一 , ,一 。 一 。 嗅 代 辛 烷 与 氰 化 钠 的取 代 反 应 通 过 相 转 移 剂 季 按 盐 为 例 说 明相 转 移催 化 原 理 尺吕 布 反亡 砚 卿 一 一 咫昨 十 仅脚 浦 机枷 乃了 臼 多 八 一 十 反邵 砖 乙杯 反份 〔 水娜 一 季钱 盐 」 作 为 相 转移剂 , 将 , , 一 负载到 有 机相 , 因 为 油溶 性 的季 钱 盐 阳 离子 能 够 转 移水 , 相 的阴 离子 到 有 机 相 中 尽管反应 是 在 非均 相状态 进 行 同 时 又 能 将 反 应 生 成 的 阴 离子 转 移 到 水 相 中 如 同是 均 相 反 应 一 样 速 度 快 , 这样 , 得 率高 。 四 胺 类 化 合物 的 毒 性 很 毒 的胺 到 无 毒 的 胺 , 。 、 胺 类 的 毒 性 。 , 目 前文 献 中 没 有 系 统 报 导 。 胺 的 急 性 毒 性 在 广 泛 的 范 围 内变 化 , , 从 , 但 很 少 有人 报 导 胺 的结 构 与 其 毒 性 的关 系 与 。 而 毒 性 测 定不 同的研究 、 者采 用 不 同 的方 法 其 数 据 也 不 同 测 定 了一 系 列 的 伯 他们将伯 , 、 仲 、 叔 胺 的毒 性 以 试 图找 出 这 些 化 合 物 的结 构 与 毒 性 的 关 系 仲 、 叔 胺 试 验 样 品溶 解 在 花 生 油 , 中 量 , 通 过 口 服 或皮 下 注 射 在 老 鼠身 上 , 在 天 的观 察 期 测 定 老 鼠 的死 亡 率 来 确 定其 致 死 , 结 果列 于 表 。 陈 醚 一 母 体 烷 伯 、 仲 口 、 叔 胺 急性 毒 性 试 验 比 较 、 。 , 支 一 笔 胺 伯 工 乙 己 辛 戊 胺 、 弓 … 胺 。 。 。 卜 …仲 胺 …叔 胺 伯 胺 仲 胺 夏 三 ‘ 飞 , 飞 、 亏 】 〕 〔 〔 癸 胺 吸 硬 和 总结 了 如 下 的规 律 性 , 相 对 低 分 子 量 胺 具 有 较 高 的毒 性 及 任 何 给定 的供药 方 式 , 高 分子 量 胺 具 有 较 低 的毒 性 , 。 在 任 何 一 种试 验 系 列 里 , 随 着 分 子 量 增加 , 其 毒 性 也增 加 , , 由最 低 成 员 开 始 。 毒 性 达 到一 个 , , 峰值 , 当 分 子 量 再 增加 时 , , 毒 性又 下 降 , 。 由表 , 可 以看 出 在 伯胺 系 列 里 皮 下 注 射 试 验 , , 丁 胺 几 乎 是 无毒 的 , 随 着链 长 增 加 , 以 后 成员 的毒 性 增 加 辛胺达 到一 , 个 峰值 度大 , 。 二 再 增加 胺 的链 长 , , 其 毒 性 再 降低 。 如皮 下 注 射 癸 胺 试 验 的 , , 二 。 这 个 事 实说 明 当 口 服 或皮 下 注 射 时 转 移 到其 他 器 官 , 胺 的 溶 解度 是一 个 重 要 因 素 。 水 中溶 解 , 使胺易 于转 移到血 液 中 , 在 较 低 级胺 中 溶 解 度 不 是制 约 因 素 但 。 是 随 着胺 分 子 量 增 加 溶 解度 减少 在 任 何 系列 中 在 比较伯 , 、 在 长 碳链 系 列 里 就 成为 制约 因素 了 , 比 较 高 分 子 量 的 胺 比 较 低 的水 溶 解度 都 比 低 分 子 量 胺 具 有 低 的毒 性 , 仲 、 叔 胺 中 它 们 的分 子 量 比 大 约 为 一 伯胺 一 乙基 己胺其 口 服 时 。 二 。 相 应 的仲 胺 。 乙 基 己 基 胺 其毒 性 为其 , , 叔胺 仅 为伯胺 的 , 作 为 水 冶 工 业 上 的胺 类 萃 取 剂 的分 子 量 超 过 在 水 中 的溶 解度 很 小 因此 。 , 其 毒性 , 低是可 以理 解的 综上所述 , 胺 类 萃 取 剂 的应 用 范 围 广 泛 , , 特别 是 在 水 冶工 业 上 值 得 弓起 重 视 。 近 年来 有 关 科 研 单 位 已经 进 行 多 方 面 的 研 究 可 望 不 久 即会 有 新 的 报导 一 一 附录 胺的 类型 文 献 中经 常 出现 的胺 类 萃 取 剂 结 名称 或 商 品 代 号 构 式 或 主 要 万 石 不 不募 丁一下 一 仲 泊胺 伯 伯 胺 一 一 ,一 一 一 一 一 一 、 〔 一 一 一 一 一 一 二 峥 一 县 一 一 一 一 一 一 二 一斗 于 一 以 ” 伯胺 为主 其 中混 有 , , 伯胺 以 , 为主 , 但也含有 。 , 一 伯胺 二 一 一 一 一 一 一 。 一 , 一 一 一 , 一 一 。 一 一又 一 一 混合 伯胺 一 庚 基辛胺 一 一 。 一 一 一 。 一 吕 , 一 ’ 一 十 一 烷基 月 桂胺 一 一 一 一 一 一 一 一 百 , 一 。 或 一 ‘ , 一 一 一 一 ’ 一 二 一 一 一 一 , 行 , ,’ 一 一 续表 薪厂钧 了丁 蔺 二 二二 二 于二 阴 安 万 闭 钊 ‘ 三 浅 口自 凡 结 构 式 或 主 要 组 成 生 产厂家 或国 别 大里 仲 胺 胺 仲胺 胺 仲 一 , 一 甲 二 〔 一 一 呀 、 一 一 ,‘一 “ 一 、 一 、一 , 。。 。, 一 。 一 一 一 一 一 一 主要 是二月 桂胺 二 十 三烷基 胺 一 一 , 碳钮异 立 构 “ 一 , 一 价 一 甲 一 补 分 ” 一 气 一 ”一 ”一 一 一 二 癸胺 一 一 一 万 , 苗 二 一 丙 基 戈基 胺 一 一 一 甲 基 愧 卜 一 一 一 一 达 二 一 达 ‘ 庚 基 辛基 胺 一 一 一 一 一 一 一 一 ‘ , 严 二 一 卜壬 基 癸 基 胺 玉 一 一 一 一 一 一 一 , 一 卜壬 基 癸基 月 一 一 一 一 。 一 一 一 桂胺 一 一 】 , 一 十 一烷基月 桂 墓 月 桂胺 一 一 一 ,一 劝 一 一 一 , 峥 尸 一 一 一 一 节基 十 七 胺 一 。 一 一 一 一 。 一 一 一 续表 胺的 类型 名称 或 商 品 代 号 仲胺 一 节基 一 一 千 基 癸 — 结 构 式 或 主 要 组 成 生产 一 家或国别 ?” ’ 基 胺 仲脸 一 一 卜一 烷 节 基 基 月 桂胺 一 ? 丫 丫 一 一 一 , 一 , , 叔胺 卜 , 叔胺 一 一 一 一 〔 一 一 飞 其他 从略 一 一 一 叔胺 其他 从 咯 附录 缩 写 多 元 胺 的 乙 酸 取 代 物 络 合 剂 称 结 构 名 乙二胺 四 乙 酸 一 丈 一 一 三 乙 酸基胺 】 ’ ‘ ’ 、 , , 一 二 氨 基 环 己烷 四 乙 酸 或 一 、了 处止 一 努 基 乙 二胺 四 乙 酸 一 〔 , 一 , 一 ’ , 一 一 二 乙 撑三 胺 五 乙 酸 一 一 一 一 参 一 『 考 , 文 献 ’ ‘ 争 , , 斗 ”, 砚 冰 , 斗, , 、 福 富博 , 高分子 , , , , 成 ‘ , , 斗 , , 卫 , 且且 , , , 【 」袁 承 业 【 , 徐元 耀 , , 盛志刊 , 原 子能 科 学技 术 , ? , , 垣花秀武 福 富博 , , 高分 子 , , 斗 , , , 二江 , , , , 溉 , 卫 工、刃 几, 八 , , 一 , 斗 【 【 河村 和 孝 , , 武 内丈兑 , , 金属 材料技 术研 究所 研 究报 告 , , , 日本 原 子 力 学 会 志 , 垣 花秀 武 八木一 郎 , 特 许 公报 , , 昭和 , , 弓 弘 ’ , ? 一 八木 一 郎 只 工业化学杂志 , ? , , , , , 〔 河村和 孝 武 内丈 凡 川 , , 金 属 材 料技 术研 究所 研 究报 告 ,二 工 王 几 , , , 。 及 代 , 工 溉 , , 卫卫 , 一 认 “ 丁, , , , 渡道宽 人 , 赤 深 邦彦 , ? 日木 化学 杂志 , , , ? , ? , ? , 、 , ? ? ? , ? ? ? , , ? , ? , ? ? , , , , ? 〔 〔 , , , , , ? ’ , , , ? , ? , , 川 注 , ? , , ? , 『 , , 斗 , , ? , ? ? ? , , ? 一 一

3)控制进水中油类含量煤气冷凝废水及各处清浊分流的浊水经重力隔油、气浮除油处理(含油低于30mg/L),使含油量低于影响微生物正常生长的浓度后,再排入调节池。

最近开发的ChemOS是一个通用、灵活、模块化的软件包,它结合和编排了自动化机器人平台和AI算法。该平台还支持设备的远程控制和跨不同国家的实验室并行进行实验。ChemOS由六个模块组成,包括:(i)与研究人员的互动;(ii)数据库处理和管理;(iii)机器人技术;(iv)特征;(v)学习程序;(vi)分析。该系统的核心是学习模块,它能够在已有实验结果的基础上,自主、连续地提出新的实验参数集。

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